高铅银物料中氯量的测定

高铅银物料经碳酸钠高温半熔融，高铅用热水浸出，银物移至容量瓶，料中氯量吸取上清液，测定经硝酸酸化后加入定量并过量的高铅硝酸银。分离氯化银沉淀，银物以饱和硫酸高铁铵作指示剂，料中氯量用硫氰酸钾标准溶液滴定过量的测定硝酸银，反滴定法测定氯离子的高铅含量。研究了熔样温度、银物硝酸银加入量、料中氯量硫、测定铅和银元素等因素对氯测定结果的高铅影响，该方法能有效地去除硫、银物铅和银的料中氯量干扰，方法精密度RSD在0.70%～1.77%,加标回收率在98.17%～101.63%之间，结果准确、稳定。

矿样冶炼过程中氯产生的氯化氢酸性气体会造成管道设备的严重腐蚀，影响生产设备的寿命，同时随着雨水的冲洗氯溶解到水中还会对环境造成污染，氯成为了需要检测的常规项目。矿产品中高氯的检测多采用离子选择性电极法、滴定法。离子选择性电极法适用于氯量低的矿样。相比离子选择性电极法，滴定法使用范围更广，方法更稳定。

氯离子测定常用的前处理方法有蒸馏法、氢氧化钠熔融法和碳酸钠半熔法。蒸馏法无法排除硫化氢和银的干扰，且在蒸馏过程中温度难把控，温度过低氯离子未全部蒸馏出导致结果偏低，温度过高蒸馏时间短，反应不完全，结果偏低。而氢氧化钠熔融法无法排除铅的干扰，在实际操作中加氢氧化钠后需要先在电炉板上把水分烘干，若未烘干水分样品在马弗炉中熔融过程中会溅出导致结果有误差，且所用试剂氢氧化钠对皮肤和衣服具有很强的腐蚀性。经试验证明碳酸钠半熔法能排除硫、铅和银的干扰。碳酸钠半熔融的方法具有可操作性强、精密度高、结果稳定的优点。

1试验部分

1.1仪器与试剂

1.马弗炉。

2.碳酸钠。

3.硝酸(ρ=1.40 g/mL)。

4.饱和硫酸高铁铵溶液。

5.氯化钠基准试剂。

6.硫氰酸钾标准溶液：

c(KSCN)=0.01 mol/L:称取1.000 g硫氰酸钾，置于烧杯中，加水溶解，移入1 000 mL容量瓶中，以水定容并摇匀。标定：准确称取(精确到0.000 01 g)三份40 mg高纯银(99.99%),置于250 mL烧杯中，加入8 mL硝酸(1+7),微热溶解并蒸发至约1 mL,加入少量水和1 mL饱和硫酸高铁铵溶液，以硫氰酸钾标准溶液滴定至淡红色，即为终点。

7.硝酸银溶液：

c(AgNO3)=0.01 mol/L:称取1.699 g硝酸银，置于250 mL烧杯中，加水溶解，移入1 000 mL容量瓶中，以水定容并摇匀。

试剂均为分析纯，试验用水均为无氯超纯水。

1.2试验方法

准确称取0.35 g(精确至0.000 1 g)样品，置于预先垫有1 g碳酸钠的瓷坩埚中，用2～3 g左右碳酸钠覆盖住样品。将瓷坩埚放入预先升温至700℃马弗炉中，恒温30 min。取出后稍冷，将瓷坩埚外部在冷水中浸一下，然后放入盛有50 mL热水的250 mL烧杯中浸取，用少量水洗净坩埚，冷却后移入100 mL容量瓶中，以水定容，摇匀，静置澄清。分取10.00 mL的上清液于250 mL烧杯中，缓慢加入4 mL硝酸(1+1)。准确加入过量的硝酸银标准溶液25.00 mL,低温微沸2 min,并保温5 min。用脱脂棉过滤于300 mL锥形瓶中，用热水洗涤烧杯3～5次，洗沉淀4～5次。向滤液中加入1 mL饱和硫酸高铁铵溶液，以硫氰酸钾标准溶液滴定至淡红色，即为终点。并同时随试料做空白试验。

2结果与讨论

2.1熔样温度试验

选取一个实际样品称取十份。两个一组做平行样，分别用600℃、650℃、680℃、720℃、750℃的温度熔样30 min,按照试验方法，测定结果见表1。

结果表明，熔样温度过低样品溶解不完全，而熔样温度过高样品难浸取，同时会腐蚀瓷坩埚，从而影响瓷坩埚的使用寿命。经过不同熔样温度的试验，确定最佳的熔样条件为：650～750℃。

2.2硝酸加入量的影响

称取4份氯化钠标准于瓷坩埚中，加入4 g碳酸钠熔融，用热水中浸出后，分别加入不同量的硝酸(1+1),测定氯的回收率，测定结果见表2。

加入过量的硝酸消除碳酸根，试验表明，加入2～5 mL硝酸(1+1),结果无明显变化，试验选择加入4 mL硝酸(1+1)。

2.3硫、铅和银对氯量测定的影响

用氯化钠标准代替样品，分别加入硫化钠、硫酸铅和硝酸银，按照试验方法，测定氯的回收率，测定结果见表3。

从表3数据可见，碳酸钠高温半熔法对氯化钠标准的回收率能够达到98.71%～101.08%,用碳酸钠高温半熔法处理方法能有效排除硫、铅和银对氯离子测定的干扰。

2.4样品加标回收试验

为验证方法的可靠性，对两个实际样品进行了加标回收试验，按照试验方法，结果见表4。

从表4数据可以看出，样品加入标准的回收率在98.17%～101.63%之间，稳定性高，表明方法可靠。

2.5精密度试验

为考察方法的稳定性，抽取3个样品按照试验方法连续7次重复测定，测定结果见表5。

从表5精密度数据得知，标准偏差均在1%以内，结果的精密度较高，此方法可以满足实际测定要求。

3小结

碳酸钠高温半熔法测定氯含量干扰少、准确度高，方法简便快速，具有较高的精密度和准确度，取得了满意的效果。该方法可以用来作为氯离子测定的前处理方法，为矿石中氯离子测定方法的选择提供了一定的试验依据和理论指导。

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